![]() ![]() This thesis introduces the implementation of tip-enhanced Raman spectroscopy (TERS) in liquid and in electrochemical conditions enabling the nanoscale analysis of electrified solid/liquid interfaces through the strong and local electric field enhancement at gold or silver scanning tunneling microscopy (STM) probes. in the fields of energy storage or electrocatalysis. The in situ investigation of electrochemical interfaces structures at the nanoscale is a key element in the understanding of charge and electron transfer mechanisms e.g. Ce travail constitue donc une avancée majeure pour l'analyse locale de surfaces modifiées Par ailleurs, l'analyse TERS de couches organiques formées à partir de sels d'aryldiazoniums a permis de montrer des différences de structures selon type de greffage. Afin d'imager la surface d'une électrode polarisée, le couplage d'un STM utilisant une pointe TERS en conditions électrochimiques a montré une résolution latérale de moins de 8 nm pour sonder de variations locales de l'exaltation du champ électromagnétique induites par des singularités géométriques de surface. Une seconde approche reposant sur l'exaltation du signal Raman à l'apex d'une pointe de taille nanométrique utilisée comme microélectrode (spectroscopie Raman exaltée de surface de pointe, tip SERS) a permis de suivre la réduction d'une monocouche auto-assemblée et d'améliorer la compréhension de son mécanisme. Un dispositif reposant sur l'illumination d'une pointe au travers d'un solvant organique a démontré la possibilité d'imager les inhomogénéités d'une monocouche auto-assemblée sur or. Le TERS permet l'analyse de la structure de molécules ou de matériaux à l'échelle nanométrique du fait de l'exaltation localisée du champ électrique à l'extrémité d'une sonde de microscope à effet tunnel (STM) en or ou en argent. Ce travail a permis le développement de la spectroscopie Raman exaltée de pointe (TERS) en milieu liquide et en conditions électrochimiques. L'analyse in situ d'interfaces électrochimiques à l'échelle nanométriques est un enjeu majeur pour la compréhension des mécanismes de transferts de charges et d'électrons dans les domaines du stockage d'énergie ou de l'électrocatalyse. ![]() These may be critical concerns to laboratories faced with diminishing funding resources. The methods described here produced robust and sensitive SERS surfaces with inexpensive equipment, readily available materials, and with no chemical or lithographic steps. Raman spectra were obtained with Rhodamine 6G (R6G) solution concentrations ranging from 1 mm to 1 nm. This is an important attribute for probes into solid specimen. In addition, the SERS layer was transferred and securely bonded to other surfaces. In this work a SERS layer was formed by the self-assembly of silver nanospheres from a hexane suspension onto an imprinted thermoplastic sheet (PET). Raman enhancing surfaces are often fabricated lithographically or chemically, but the throughput is low and the equipment is expensive. In Surface Enhanced Raman Scattering (SERS), the presence of nanometallic surfaces in contact with the molecules enormously enhances the spectroscopic signal. Raman Spectroscopy is a well-known method for identifying molecules by their spectroscopic “fingerprint”.
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